UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO FACULTAD DE QUIMICA SINTESIS DEL TIT ANA TO DE p-METOXI FENILO TESIS PROFESIONAL MARIA TERESA CARRANZA ORTIZ UNAM – Dirección General de Bibliotecas Tesis Digitales Restricciones de uso DERECHOS RESERVADOS © PROHIBIDA SU REPRODUCCIÓN TOTAL O PARCIAL Todo el material contenido en esta tesis esta protegido por la Ley Federal del Derecho de Autor (LFDA) de los Estados Unidos Mexicanos (México). El uso de imágenes, fragmentos de videos, y demás material que sea objeto de protección de los derechos de autor, será exclusivamente para fines educativos e informativos y deberá citar la fuente donde la obtuvo mencionando el autor o autores. Cualquier uso distinto como el lucro, reproducción, edición o modificación, será perseguido y sancionado por el respectivo titular de los Derechos de Autor. PRESIVENTE VOCAL SECRETARIO 7eJr.. SUPLENTE 2do. SUPLENTE ·JURAVO PROF. JOSE LUIS MATEOS GOMEZ PROF. ELVIRA SANTOS VE FLORES PROF. HELIO FLORES RAMIREZ PROF. LUIS MIRAMONTES CARVENAS PROF. ROCTO POZAS HORCASITAS SITIO VONVE SE VESARROLLO EL TEMA: INSTITUTO MEXICANO VEL PETROLEO MARIA TERESA CARRANZA ORTTZ ING. LUIS MIRAMONTES CARVENAS VRA. SUSANA CHOW PANGTAV SUSTENTANTE: ASESOR: SUPERVISOR TECNICO: A MIS PAVRES Con ~odo m¿ can¿ffo y ded¿cac¿6n. A NACHO Con ~odo m¿ aman. Con m.-i. m ha..eagenu.1Lo4 de a..tqu-<..eo y de a:C-'1.a..6 óo.1Lma.-0 m4.6. Lo.6 ~4:Ce.>z.e.6 4uó.1z.en una. a.mp.f.-la. va..1z.-leda.d de. :C.ILa.n..6 óa.1z.ma.c-lane.6 qu-Cm-lc.a..6, .t.-lenda un.a. de e.e..ea.-0 .ta. .e.e.ama.da. A.f.c.ah<5.f.-l.6-l.6 a T-.tr.a.n4e-0:Ce-'t-ló-lc.a.c..i.6n. que e.6 a .6u vez a:C.tr.a mi! :Cado de ob:Cenc-l6n de .f.04 m-l-0mo.6. La. .tr.ea.cc-l6n de :C.tr.an.6e.6:Ce.tr.-ló-lca.c-l6n c.on.6-l.t.:Ce - en ha.ce.te. .tr.eac.c-lana..tr. un ~.ó:Ce.tr. de.tr.-lva.do de un a..f.caha.e. c.an a :C.tr.a a.e.ca ha.e. en. p.1z.e.t. e!'l.c-la. de un ca.:Ca.f.-lzada.tr. ac.-lda a ba.6-lc.a pa..tr.a. da.te. a:C.tr.a ~.ó:Ce.tr. y a:C.tr.o a..f.caha.e. pa-'l. c.runb-la de .ea-0 .tr.ad-l c.a.Le.6 aLc.oh-lLa-0: 11 4) RCOOR' + R"OH RCOOR" + R 'OH 2 1 • 2. GENERALIVAVES SOBRE LAS REACCIONES VE OLIGOMERIZACION La e.6enc..<'..a de' un 9,'¡_an name,.,_o de p,.,_oc.e.60.6 ca..:ta. .e,[.:t-lco-6 homo9i!:neo.6 y he.:te-'l.09éneo-0, e.& .e.a ,.,_eacc-l6n que -6e eóec.:taa. en.:t,.,_e un .e.-<.9ando R ( 9,.,_upo a..e.qu~.e.-lco o a:.:tomo de - h-é.d,.,_69eno un-ldo a..e. me.:ta..e. po,.,_ un en.e.a.ce -6-é.9ma. y un -6U-6 .:t,.,_a.:t:o mo a:.:tomo cen.:t:,.,_a.e.. R L ' r,., L L ....... L M M ..... / 1 ...... ¿- 1 I L L ..- I - C-C-R L -f-'" L 1 1 E-6 ev-lden.:t:e que .e.a. e-0.:t:a.b-é..e.-é.da.d de .e.0-0 en.e.a.ce-6 M - R y M - o.e.e6-lna. U .&ob,.,_e .:t:odo .e.a -ln6.e.uenc-é.a. que .e.o-6 o.:t:~o-6 .e.-é.9a.ndo-6 L pueden .:t:ene,.,_ -6ob,.,_e é-6.:te, e-6 de g,.,_a.n -lm po~.:tanc-é.a., po,.,_ .e.o que .&e a.na..e.-é.za.,.,_a: b,.,_evemen.:te y en .:t:é,.,_m-l_ no-6 9 en e~a..e.e-6, .e.o-6 pa.pe.e.e-6 md:-6 -é.mp o,.,_.:ta.n.:t:e-6 que pueden -t:e_ ne~ .e.o-6 d-é.ve,'¡_-60-6 .e.-é.9a.ndo-6 -6ob,.,_e una. e-66e,.,_a. de coo4d-lna. - c-é.6n. 3 1.2.1. INFLUENCIA VE LOS LIGANVOS SOBRE LA ACTIVIVAV CATALITICA* Han -OLdo u.:tLL¿zado-0 dL6c~en.:te-0 Ln.:tenpne.:tan La Ln6Luene.La. de Lo-0 LLgando-0 bLLLdad de Lo-O enLaee-0 M-R y M-Su-O.:t4a.:to. eoneep.:to-O pa.na. L -0 ob4e .ta. e.&.:ta. En.:tne e-6.:to-0, .e.0-0 ma:-0 Ltnpon.:tan.:te-0 -6on, .e.a. ba.-0-l. cLdad de .f.o-6 LLga.ndo-0 (5-7) dona.don -0Lgma ) , La. a.c.-ldez de .to-0 LLgando-0 ( &J ac.ep.:ton p.-l J, e.e. e6ec..:to .:tnan-0 (9) ,_- e.f. e6ec..:to Lnduc.L<.vo ( 1 O) el:_ e(Íec..:to de ne-6ona.nc.La ( 11), La. den-6Ldad ei:_ec..:t46nLca deL me.:ta.L (8,6) y La. Ln6Luenc.-la - de .e.a.-0 enen9La-0 de Lo.& o4bL.:ta.Le-O (12-14) Aunque e-0.:to-0 eoneep.:to-0 pnovLenen de dLven-6a6 .:teo4La.6 de .ta. quLmLca de.t un. c.a.m b-lo en La. e-6.:tnue.:tuna eLee.:tn6nLea de.e. compLejo. A pe-Oa.4 de numeno-00-0 e-66uenzo.6, no exL-0.:te, -0a.Lvo na4a-6 exc.epcLone.6 f6, 7, 1 O) n,(_ngun.a conneLa.eL6n b.¿en de6-ln,(_da en.:tne La.-0 pno p-ledade-0 va.n,{._abLe-0 d~ un LLgando en e.e. ca.-60 de La neac - c.,{._611 y La. ac.:tLv,(_da.d c.a..:ta.LL.:t,{._ca. E-0.:to e-0 debLdo a Lo com- pLLc.a.do de.e. compi:_ejo c.a..:taLL.:t-lc.o que aca.-00 nece-0-l.:ta dL6e-_ 4en.:te-0 a.e.:t.<.va.c.Lone-6 pa.na. cada. una de La.-0 e.:ta.pa-6 de La. -- 4 Lom pon neactividad. ES posible, b4n embargo, analizan cxerntos factones separa damente. Un efecto, muy £mportante es el electrónico a través de un ¿dstema de electrones sáígma. Sí se nepresen ta de una manera simplcdgicado todos Los Llígandos con el - metal central como polares: Se puede considenar que reemplazando un Ligan do Lj por otro Ly teniendo un carácter más básico l dona_ dor de electrones sigma) disminuye La carga positiva del metal y debilita Los otros enlaces M-L. Este debilidamien to será sin duda más marcado para La £iígadurna rnelativamen te menos estable, Lo que ha s¿do observado experimental-_ mente. Igualmente importante es el efecto electinóni_ co a través de un sistema de electrones p£. Este efecto es observado en el caso de Liígandos que teniendo fa - simetiala deseada ¿on buenos donadores o aceptornes - de electrones ple. AS5s£í, La estabilidad de un Ligando A _ — a 1t.ea.cc..l6n.. Se1t.ó: .lJ!..6g.lco, e.6pe1t.a.1t. u.na. 1t.e.J!..a.c..l6vt .6..lmpJ!..e pa.1t.a.- expJ!...lc.a.1t. J!..a .ln6J!..u.evic..la. de u.vi J!...lgavido .6ob1t.e J!..a 1t.e.ac~.lv.ldad. a .6.lb.f.e., .6.lti ban.go, a.f..l a..tr. c..le.1t.~o-0 fiac.~01t.e.b .6epa.tr.~ damen~e. n e.fiec.~o, u.y .lmpon.~an.~e -0 L eJ!..ec.~.tr.6n.lc.o ~1t.a.v~-0 . .vi .6.l.b~ema . e.f.ec.~.tr.ovte.6 .6.l a.. .l -Oe. 1t.e.p1t.e.6evt_ ~a e .na .vie1t.a .6.lmp.f..lü.lc.ada ~odo.6 J!..o.6 J!...lg .vido.6 .on. .e x J!.. en.x1t. .J!.. .omo J!..a.1t.e.6: J• J: M L . .e.de. . vt.6.l .1t.a1t. .e 1t.e.empJ!.. zavtdo .n. J!...lg !!:_ a 1t. e e.eec~lt.ovte..6 -0.lgma.) .la .lviu.ye. J!..a . .1t.ga po.6..l~.lva .e n-e.~a.e . .l.f..lxa. J!..o.6 0~1t.oa 1d'..a.c.e..6 - L. E.6~c. deb.l.C..l~am.le!:!:_ xo .6 e1t.ó: .6.ln. da ci.6 .1t.ca.do .1t.a. .ea J!...l u.1t.a 1t.e.J!..a.~.lvame.!!:_ ~e enoa e.6~abJ!..e., o .e. a .6.ldo .6k.tr.va.do e.xpe1t..lme.n~a~-­ me.vt~e. e.o ~1t.a.v~.6 e .vi 6.l.6~ema. . eJ!..ec.~1t.ovte.6 .l. Ea~e e6ec~o .6 a 1t.vado J!.. ..60 . J!...lg .ndoa u.e ~en.len.do .t . - .a e.a.da. 6 o vt .e.no a via.do1t.e.6 ace.p~o1t.e6 e e..f.ec.~1t.on.e.6 .l. Aa~, .ea. e.-0~ab.lJ!...ldad e . J!...lga.vido 5 1i0epton de electrones pi, el metal cen tral juega el papel de conductor de electrones. - > == >, L M SL + — re - Teniendo Los Ligandos extigenetas estórnicas - ¿mporntantes estas pueden ¿ngluenciar un procedimiento ea- talítico obligando por ejemplo, a hacerse La aoondínación de una manera bien definida resultando un catalizador es téneo especifico. Esta ¿nfltueneta puede también traducrrAse en - un impedimento de coordinación de un cierto sustrato te- n£endo por s£ Ñmé¿£smo exéígencias estlernicas, siendo entonces la selectividad de la »eaceckxón catalítíca muy elevada. Un ejemplo sorprendente de La ¿nfluenceíca de - tos £ígandos sobre La actividad catalítica es dado en un estudío de Henr£ic£-OLíve y Olive (6,15-18) sobre La pol _ mernización de etileno con catalizadores del tipo Zieglern- Natta l L¿TL/ALCL, ). Se puede considerar que la reacción catalíftica se hace sobre La esfera de coordinación del T£ tanío en dos etapas principales: La coordinación del -- L' que 4ea buen acep~on e eLec~none4 ¿, L ezaL cen ~naL ga L peL e duczon e Lecznone4 . .. + - L .lendo o4 .lgando4 .l c.la4 e4~én..C:.ca4 -in1pon~an~e4 e4~a4 eden .l 6Luenc.lan n pnoced.lm.len~o c ,- ~aLLz¿co L¿gando on pLo, hacen~e a c .lnac.l6n e a anena -i.en 6.ln.lda n 4 LZando n z L.lzadon 4 ~éneo 4 ecL6..C:.ca. E4~a .l 6L enc¿a ede ~runb.lén ~naduc.ln4e n .lmped.lmen~o e n .lnac¿6n e n .lenzo 4u4~na~o ~e­ .lendo an 4-i. m¿4 o ex..C:.genc..C:.a~ e4Zén..C:.ca~. 4.lendo en~oncea & 4eLec~..C:.v.ldad e La neacc¿6n ca~aLLz.lca uy Levada. n j e pLo 4 .1r..p.1r.. ndenze e a .ln6Lu.enc.la e .fu4 L¿gando4 4 bne a z..c:.v¿dad ca~aLL~.lca e~ do n ~zud.lo e enn.l -i.- L.lvé L.lvé ,7 -78) ~obne a L.l en.l -i.6n e e~..C:.Leno n z L.lzadone4 L ~.lpo .legLen- n .l -i.6n L 6 sustrato sobre el sitio vacante ( . - S£eguéda de una ¿n ¿ernecón de un grupo alquilo ya enlazado a un metal cen tnal ( BJ). í L L IS Lo TtO_R Lo! + >c=cz JAL > 181 TÍ y LO TS Lo 1 3 LU SG-C-R L LP LN La rneacerón puede desarrollarse por dos vías difernentes: - de una parte, el sitio dejado vacante para La ¿£nsereccón puede permitir a una molécula nueva de etíle no coordinarse después de La ¿náserción entre el metal y - el grupo alquílico, esto es, conresponde a una etapa de - propagación en La polimernización - L s Ti =C=CZ TER , — L7 1 =Cc-C-R 7 LA 4 — E-C-R L L L L too CTE 5 1 y A ete. Lo C-C-C-C-R L t I ' y A ), -Oegu~da e a .i..n L .i..Lo a Lazado n me~aL n L L, 1 /R l l 1 ,. lli 1 / T.i.. ::::c=c:::. T.i.. ' T.i.. 1 1 L_,.. 1 ..... L..,,. I ......_~-v- _,.. 1 'C -R + L 1 1 a 4eacc.¿ón ede -Oa44oLLa4-0e o4 -0 v~a-0 e a pa4~e, L -0¿~_¿0 j do vacan~e 4a a .<.n-0 4c..i.6n ede pe4m.¿~¿4 a Li.eve.>i..6.-l6n de.e p>i.oc.e.d.lm-len.t:o 11.onma..e, e.e e.x.c.e.60 de amon.C:a.c.o ea pa..6a.do pon una. .6o.tuc..-l6n de .t:e..t:na.c..eonu/!.o de .t:-l.t:a.11..lo e.n un .60.tven.t:e y .ta. run-lna. a6.t.lda. e.6 p/!.e.c..-lp.<..t:a.da. (TLC.t 4 BNH 3 ) La. me.zc..ea. ea en.t:onc.e..6 c.a..te.n.t:a.da. e.o" e..t a..tc.oho.t pa./!.a. da.>i. - e.e pnoduc..t:o c.011. bue.11. ne.11.d-lmLen.t:o (34,35). a..ec.ohoL c.on e.e .t:e.:tna.c..tonuno de .t:L.:ta.n.-lo en pneaen~¿a. de p~ nLdLna. aegu.lda. pon un .:tna..t:a.mLen..:to c.on ex.c.eao de a.mon.C:a.c.o ( 36' 37) . Pa./!.a. d.-l.6m.-lnuLn La. c.a.n.t:.-lda.d de a.mon¿a.c.o /te.que_ nLda. pa.na. La. neu.t:/!.a..t.-lza.c..-l6n ae puede dejan ba./!.bo.t:ea.n una. c.oAn.-len.t:e de a.-l>i.e., n.l.t:n6geno o c.ua..tqu.-len ga.a .-lne.n.t:e. a. .t:n~ v«a de .ea. mezc..ta. .60.tve.n.t:e-a..tc.oho.t c.ua.ndo ae e.6.t:á go.t:ea.ndo .t:e.t:na.c..lo/!.uno de .t:-l.t:a.n.-lo, pa.na. de.6a..toja./!. e.t ác..-ldo c..tonh¿d>i..-l e.o deap>i.endLdo pon .ea. nea.c.c..-l6n ha.a.t:a. e.ene.a. de un 50% a.n- ;t;ea de pa..6a.n.ee e.e a.mon~a.c.o (38). HL.t.e (39) ha. de.6c.n.-l.:to un m~.t:odo pa.>i.a. .ea. pnep~ n.a.c.L6n de .t:e.:tna. a..tq_u.-l.i. .t:.<..t:a.na.;t;o.6 c.011. buen /!.e.ndbnLe.n.t:o u ;t;L.t.-lza.ndo un .i..-lngo.:te c.a..i.c..<.o-aod.-lo pa.na. /!.emoveA e.e ác..ldo. Loa c.ompuea;t;o.6 o b.t:e.nLdo.6 de ea;t;a. ma.ne>i.a. .6 e - pue.de.n c.onaLde.na.n «a;t;e.ne.6 de.e. h.-lpo;t;«;t;Lc.o ác..-ldo on;t;o .t:L;t;á_ n.-lc.o, T.-l(OH) 4 en que. .i.oa g>i.upo.6 «a.:te>i. .60~ 6ác..-lLmen.t:e. .-ln .t:e/!.c.a.mbLa.doa pon una. >i.ea.c.c.L6n de .t:>i.a.nae.6;t;enL6.-lc.a.c..-l6n pan. 1 2 ,· ' ,. heacióhvos (40, 41) y de Los aleoholes superiones (42-45). TALOR)¿ + 4HORt. — TELOR*)¿ + 4HOR EL mecanciómo de reacción ha ¿do sugerido pór D. C. Bradley (46) de la siguiente maneja para neacekiones de sustitución del tipo: os MCLg + nROH — MORO Clan + nHcZ Mo= Sí, teo la Inictalmente es La coondinación. de una molécu La de alcohol a través de un " par Libre " de electrones sobre. el átomo de oxfgeno, facilitando La repulsión del - £6n calorurno de un enlace metal-cLonuro M- Cc£ ly la l£ bernación del protón _ del enlace oxfgeno-hidrógeno: lt 0-H.). di : an - RÓMM-CL —= R-OMÍCL — R-O-M + Ho + CL yo o 1 : sH H La reactividad de Los tetnaclonurnos está así 13 o.t:1Lo a.f.coho.e y e-0.t:a p1Lop.ledad p1Lopo1Lc.lona. o.t:ILo m€.t;odo pa._ ILa. .ea. p1Lepa..11.a.c.l6n de .f.oh éh.t:e.11.e-0 de .f.oh a..f.coho.f.eh m~h .11.e.a.c.t:.lvoh 0. 1 e .f.oh .. coho.f.eh h pe.11.-lo.11.eh -45). 0R' .l( 0 ) 4 4H R .e eca.n.lhmo e 1Lea. c..l.6n a -0.ldo -0 e.11...C:.do o.11. V. . .11.a.d.f.e.y 6) . !, . h.l .l .n.t:e .nelLa. .11.a .11.eacc.lone-0 e h h.t:.l.t:uc.l6n e¿ .t:.lpo: H ~ s..c:. • .t:.l o Z.11. ln.lc.la..f.men.t:e -0 .ea. .11.d.lna.c.l6n e a mo.f.éc~ h .11 e .e ~.t:omo e ox~geno, 6 .c.. .Ll.t:ando .ea. 1Lepu.f.h.l6n .e .l6n c.f.0.11.u.11.o e n .ea.ce ..t:a..f.- c..f.oJLu.11.0 ( - e¿ 1 y .f.a. .i..-i. - fé'¿ H -0- - ) • neLac.¿onada con :t;endenc¿a deL c.ompLejo de c.oond¿nac¿611 - bajo eL 6ub6ecue11;t;e neannegLo eLec.t:n6n¿c.o eL cuaL LLeva a La eLLmL11ac.¿6n deL 4c¿do cLonh.CdnLco. E6.t:a ;tendencLa e6 ;tand: -ln6Luenc-i.ada pon -ta canga po6 Ct:-lva énacc¿onaL ( cf+ deL mectaL, eL nad¿o a;t6mLco y La m4x-lma covaLenc.-la deL me ;taL. Vonde M • SL, TL, Zn, Th. EL ;tL;tana:t;o de ;te_:t;JLa 11-bu;f;-lLo e6 ampLLamen.t:e u;tLLLzado en La 6~11;f;e6L6 de ;t-l;t;a11a;f;o6 deL ;tLpo polL JLeacc.L6n de LncteJLcambLo. 1.4 MECANISMO VE REACCIONEN LA PREPARACION VEL TITANATO VE p-METOXI FENILO Lo6 -t:L.t:aYLa.t:o6 de aJL.(.Lo 6 on d.(.6.Cc.(.Le6 de 6-lYL.t:e ;t.(.zaJL polL eL conoc.Ldo m~.t:odo paJLa La plLepaJLac.(.611 de Lo6 .t:.(..t:aYLa.t:o6 de aLqu.(.Lo, pelLo apJLovechando La plLopLedad de - .(.11.t:eJLcrunb.(.o deL gJLupg ~6.t:eJL de e6;f;o6 úL.t:Lmo6 ya an.t:e/L-loJL_ men.t:e menc.(.onada y eYL paJL.t:.(.cuLaJL deL .t:e.t:JLa YL-bu.t:LL .t:L.t:an~ .t:o con eL 6enoL y con ~6:t:eJLe6 de Lo6 d:c.(.do6 oJLg4nLco6 de La vaJL.(.edad deL 6enoL 6e han pod¿do 6.(.n.t:e.t:.(.zalL b.(.en y coYL bueno6 JLend.(.mL~YL.t:o6. La Compañ.Ca AmeJL-lc.ana, Vu. Pon.t: ( 47) ha po:A;en.t:E:_ 1 4 i trhansesiernigjicación utilizando cstenes - de dceddaos orgánicos, el mismo método ha sido utilizado -- por Mehrotra 148) y algunos ¿nuestiígadores japoneses (49) srendo éste un excelente método de síntesis de arélo tiíta natos ya que es fácil La separación del subproducto. Se ha pensado que el. mecandsmo de reacción su geríido por Bradley (50) para Las regceccones de transeste nig£cación de aleoóxidos metálicos en general con Los Éste 2e8 de alquítlto puede ser aplicado parda el caso de La neac exón del tetra n-butil titanato con el acetato de p-meto_ xx g¿geníto de La manera ¿£guiente: CH ¿-COOR + T£ (OBu) ¿7 o - R-O € - CH z R-0 22 CH; == 1 — = . co T£- - Bu T£“ O - Bu 1 1 o (0Bu) z - (0Bu) z ñ Té - OR + CH¿ - C - 0Bu I (0Bu) z 15 do un p4oce4o de .:tha11.4e4.:te4-i.6-i.ca~~6n .:t-i.L-lzando ~4.:tehe4 e ~c¿da4 o49~n-i.co4, L -i.4mo m~.:todo a 4¿do .:t-i.L-lzado - e a 4ado e L ec -i.4mo e 4 -i.6n 4u h-i.do on nadLey 0) 4a a4 n a c-i.one4 e .:t4a 4 4.:t L6LcacL6n e Lc6 Ldo4 me.:t~L~co4 ehaL n o4 ~4.:te 4e4 e LquLLo ede 4e4 L-i.cado aha L 4o e a 4eq~ cL6n L .:te.:tna bu.:t-i.L .:tL.:tana.:to n L .:ta.:to e p-me.:to~ L 6enLLo e a anena 4L ¿ .n.:te: 3 - OR ... r,o O'- f)_ - ~ -~ 3 - 3 1 r::-- . u L- u L- (1) O Bu) 3 ( u) 3 o 11 -i. R 1 3 e O Bu (O ) 3 7 C A P Z T U L O ZZ P A R T E E X P E R Z M E N T A L 2. 1 GENERALIVAVES 2 • 1 • 1 • REACTIVOS Lo6 .1<.ea.c.;t¿vo,6 u;t¿.e.¿zado¿ en e,6;(;e ;t.1z.a.ba.ja óue_ .1<.on .e.a-t. -t.-é.gu¿en.t:e,6: Te;t.1z.a.c.e.a.1z.u.1z.a de T-i.;ta.n-i.o " A.e.óa. Ino.1<.gan-i.c-6 " - gJLado .l<.eac;t-é..vo. ;t-i_vo. Man;te.1z..1<.ey " g.1<.ado .1<.eac. p-Me;tax-é.. FenoL " A.e.d.1<.-i.ch Chem. Ca. g.1<.ado Anh-i.d.1<.-i.do Ac.«;t-i.co 11 Mon;te.1z..1z.ey " g.1<.ado .1<.eac.;t;-i.va. Su-lóaot:a de Magne-6-i.o " Mon;t;e.1z..1<.ey " .1<.eac.;t-<.vo. To.e.ueno " Ea6;tman Ha.b-i.«ndo.e.e-6 ;t;.1<.a~a.do como a c.on;t.<_nuac.-i.6n -6e ALcoho.e. n-Bu;tLL-<.co.- Se Le ag.1<.eg6 6uLóa;to de magne-6-<.o anh-i.d.1<.o como de¿ec.an;te y 6e de¿;t_¿.e.6 en un equ-<.po p.1<.ov-i.6;(;0 c.on co.e.umna de .1z.ec.-t:-<-ó-<-c.ac-<.6n con .e.a 6-<-1-i.a.e.-<.da.d - ce a.1<..1<.a.-t.;t.1<.a.1<. en .e.a c.a.beza de .e.a de6;t-i..e.ac.-<.6n eL agua.. Se - .e.e puede da.1<. eL ;tna.;ta.m-i.en;to .1<.ec.omenda.do po.1<. VogeL ( 51) P!!. .1<.a ob;tenen a.Lc.ohoLe¿ "Supe.1<.-6eco-6 AmonLaco. - Se Le 6ome;t-<.6 a un enó.1<.-<.a.m-i.en;to 16 con h-leLo -Oec.o pana que La. po-0-lbLe a.gua. con.:ten-lda. en éL - cµeda.na. congeLa.da. en La.-0 pa.nede-0 de La ba.La. que Lo c.on.:te_ n.Ca.. ToLueno.- No ob-0~a.n.:te de ~ha..:ta.n-0e de un nea.e tivo puno y de buena c.a.L-lda.d -Oe pnoc.ed-l6 a de-0~-lLa.nLo c.d mo med-<.da. de pneca.uc.-l6n .:ta.mb-lén c.on c.oLumna. de ne.c..:t.-<.6-<-ca._ c.-l6n ha.b-léndo-0e pue-0.:t.o a ne6Lujo con -Ood-lo me.:táL-lc.o; -Oe - upa.n6 .:ta.mb-lén La cabeza de La de-0.:t-lLa.c.-l6n y -0e nec.09-l6 .:ta.mb-lén -0obne -0od-lo pana pne-0enva.nLo de La humedad. SuL6a..:to de Ma.9ne-0-lo.- E-0.:t.e nea.c.~-lvo .:ten.Ca un c.on.:ten-ldo de -0-le.:t.e moLéc.uLa.-0 de a.gua. de c.n..i.-0.:ta..l..i.za.c.-l6n; - u pnoc.ed-l6 a 6und-lnLo en una c.áp-OuLa. de pone.e.la.na. a. 6u~ 90 d-lnec..:to pana de-0h-i..dna..:ta.n.lo ha.-0.:ta. que quedd un poLv-lLLo 6-lno opa.e.a y -O e u.:t-lL-i..z6 e.amo de-0 ec.a.n.:t.e. 2. 1. 2. MANIPULACION VE COMPUESTOS ORGANOMETALICOS VE TITANIO Lo-O c.ompue-0.:to-0 onga.nome.:táL-lc.0-0 que han -0-ldo phepa.na.do-0 -0on pnoduc..:to-0 6~c.-lLmen.:te h-<.dnoL-lza.b.le-0 pon La que -0e u.:t-l.t-<.z6 a..:tm6-06ena. de n-l.:tnógeno -0eco duna.n.:te ;toda.-0 &-0 opena.c.-lone-0 de -0u ma.n-lpuLa.c.-l6n, como La. 6-l.l.:tna.c.-l6n, 1 7 '. 11.ec.1t...i..6..t:a..e...i.za.c...i.6n y en .f;oda..6 .e.a..6 11.ea.c.c...i.one.6 en gene11.a..e.. E.e. ma...t:ell...i.a..e. de v.-(d11.,Lo óue .e.a.va.do c.on ..t:odo c.u,L da.do c.on .60.luc...i.ó'n de e..t:a.no.la...t:o de po..t:a..6..i.o y ~c...i.do c..l'..011.h.l d11...i.c.o d..i..i.u.ldo y una. vez mon..t:a.do.6 .to~ equ,Lpo.6 óue11.on ó.ta. _ mea.do.6 c.on e.e. mec.he1t.o ba.jo c.011.11.,Len.:te de n,L.:t1t.6geno ..t:a.mb,Li!.n pa.11.a. e.e...i.m,Lna.11. ..t:oda. .:tJt.a.za. de humedad a.n.:te.6 de ,Lh.z11.oduc...i.11. - .e.o.6 11.ea.c..:t..i.vo.6. 2. 2. S1NTES1S 2. 2 • 1 • TETRA n-BUTIL TITANATO E.6.:ta. 1t.ea.c.c...i.6n .6e eóec...t:áa. po11. a.c.c.,L6n d,L11.ec..:ta. - de.e. ..t:e.:t11.a.c..e.011.u11.o de T,lza.n.,lo .6ob.tt.e e.e. a..e.c.oho.e. n.-bu..t:..C.e.,Lc.o ( 5 2) en. c.a.11..:t,lda.de.6 e.6 ..t:eq u....i.ome u-lc.1r.;t;e en h-leLo apa.1r.e c.lendo en ambo-0 c.a-0 o.ó c.1r.-l-0;t;aLe-0 b.lanc.0-0 que <1 e .1r.ec!..J1.-l<1;taL-l zan en aLcohoL d-lLu~do. Po//. Hcc.c<>.Lta.JL UH p/t.oduc.;to c.ompLe;tamen;te <'>eao, e mae-0.:t.1r.a en La F-i.gu/t.a 2, hab-i.«ndo-0e e.o.e.oc.a do un ;tubo de c.Lo.1r.u.1r.o de c.aLc.-lo en eL Luga.Jr. donde Lo-0 .1r.eac.;t-i.vo-0 en;t.1r.an en c.on:t:ac;to d-l.1r.ec.;to c.on e.e a-l.1r.e. En eL ma.:t.Jr.~z <'>e c.oLoc.an 8.5 g. o. o 2 5 moLe-0 ) de Te.:tJLa n-Bu;t-lL T-l:tana;to c.on 16.6 g. O. 1 moLe-0 de p- Me;tox-l Fen-i.L Ac.e.:ta.:to .Ir.a ( 4 9), hab-l«ndo.ó e y .áe dejan a .Jr.e6Lujo dunan;te una ho ob-0eJLvado un c.amb-i.o de c.0Lo.1r.e<1 de.e - amaJL-lLLo -ln.:ten-00 a.e en.:t/t.a.Jr. en c.on;tac.;to Lo-O .Jr.eac.;t-lvo.ó, a.e. ana.1t-anjado y de «-0;t;e a.e. JLojo paJLa J:.Lega.11. 6-lna.Lmen;te a· un c.oLo.Jr. .Ir.ojo ob-0c.u.1r.o c.on6o.Jr.me -iba aumen;tando La ;tempe.1r.a;tu.1r.a. T1t.an<1 c.u.1r..1r.-ldo e-0.t:e .t:-i.empo <1 e pko c.ed-i.6 a eL-i.m-lnaJt. e.e ac.e;ta 22 E - TO — ooo .- wo 7 obtenténdose un producto rojo obscuro ¿ntenso que de tolueno-heptano aAechisializado en relación 1:1 produce cristales con temperatura de gusión de 104 - 106 *C, con un rendimiento de 83% con respecto al tetra n-butil tita_ nato. En el Cuadro 1, se reportan Las propeedades óítftasicas de Los productos sintetizados. REACCION DE DIMERIZACION EL £i£tanato de p-metox¿£ feníilto fue utiteizado- junto con el taietil aluminio como agente catalítico en - La dimernización de etileno. EL compuesto organometálico es agregado a un solvente que se encuentra en un reactor de viídico el cual ha sido prev£íamente gflameado con el mechero y bajo «o - an£ente de nitrógeno para eliminan toda traza de humedad; una vez disuelto se procede a formar el complejo catalltí£ co adícxonando el tatet£l aluminto dejando inansoeurikA un t£empo de maduración para el complejo a una femperatura - 23 .:Co de bu;CLLo phoducLdo po4 La heaccL6n de Ln.:CehcambLo { hubphoduc;Co poh medLo de vacLo a una pheh.l6n de 0.5 mm Hg; ob;CerU.éndo-~e tllt !coduc;Co 4 jo ob.t>cu40 Ln.:Ce.~i-t>o e he.cn-<'..h.:CaLLzado ele .t .C.ueno--liep.:Cano he.-<'.acL6n 1: 1 pnoduce 6 •e, n n n nd- . -i.en;Co e n ne.t>pe.c.:Co L ;Ce.:Cha - ;CLL ;C.l;Ca ;Co. n .L uadno , h . n . h.:Can ah n p.ledadeh 6Lh.lC 6 e oó n .:Co6 h-<'..n;Ce;(;Lzadoh. 2. 3. CCION VE VI ERIZACION .t. .:C.-l.:Cana..:to . e..t:ox.l 6 .n.lLo 6 e. .t:LL-i.zado- .:to n .L .t:n.le.:CLL ..t.um.lnLo o . .11.t:e .;Ca.LL.t:Lco a .l e. -l.z .l611 . ..:t.lLeno. L .h.t:o h a. .:Cá.t..lco .6 .ghega.do . n h Lven.t:e e he encu~n.t:na. n -'l.e.ac.:Con e -i. h.lo L .L . h.ldo n -l.a. en;(;e 6La. e .do n .L ec -'!.o jo c 44.l .:Ce e .l.:Cn69e.110 na. L.l .lna.h .:Coda. .:Cha.za. e edad; . ez .-l6ueL.t:o .t>e nocede . 6 n an L pLejo ca..t:a.LL.:C~ .d.lc.lona.ndo L .:Cn-i.e.:CLL .Lum.ln.lo j do ;(;4a.n.t>cunn.lh n .t:.lempo e aduna.c.l6n .ha. L pLejo . . .:tempena.:tuna. PROPIEDADES FISICAS COMPUESTO ESTADO COLOR P. DE EBULLICION ºe P. DE FUS ION ºe 1.DE REFRACCION DENSIDAD FISICO OBSERVADO REPORTADO OBS. REP. OBS. REP. li'quido amarillo pé°I ido (45) -40° (53 n:0 1.4925 ri'd'\..;925(55 ... Ti(O Bu>4 viscoso 157 - 159°(0.5 142 /O.I dz0 0.998 (22) 34-36°/0.5-I (24) 150º /o.a (40) n~ºl.4929 n~'\.4863(24) 155-156°/1 (42) :'.110-314°/760 k2) n~Y.4864 Cs"l! 160-162°/2 (54) 179-180 'ª (54) 166°/6.5 (5$. 105- 1aa0 /11C20.st 174°/S (57) CH3 C00Ar OCH3 scfl ido cristalino blanco 82- 83° /0.5 32° 32° (51) Ti4 sÓlido cristalino rojo obscuro 104-106° CH3 C00Bu lfquido incoloro 116- 117°/585 126°/760 (58) zo nd 1.394 n,.394(Sel d~:0.882 (58) (subproducto) CUADRO 1 .&.<:4.t:ema. que e.!> un e-i.4c.u-i..t:o C.f!L44ado en e.e. c.ua..e. -0 e ,1¡_ec.-i.4c.u La. e.e. ga.-0 que pa4a a .t:4a.v~4 de La. -00Lue-i.6n 4-i.n hea.ec.-i.onan Y que e..!>.t:á c.onec..t:a.do d-i.ne.e.t:amen.t:e. a un C.4oma..t:6g4a.6o .e.o que. pe.nm-i..t:e 4egu-i.n La. 4ec.uenc.-i.a. de. La 4ea.c.c.-i.6n y de.e. que- .t:a.mb-i.~n. 6ohma. pan.t:e. una .t:na.mpa que. e.n6n-i.a.da. c.on. h-i.e.f'..o 4 e e.o y a.c.e.t:on.a. pe.nm-i..:te a..t:napa.h e..e. bu.t:eno 6o4ma.do. Como -00.f'..uen..t:e-0 4e han. u.t:-i..f'..-i.za.do h-i.d4oc.a.nbu4o4 a..f'..-i.6á.t:-i.eo-0 e.orno pen.t:a.no, hep.t:a.no, oc..t:a.n.o e h-i.dhoc.a.hbuno~­ a.nomá.t:-i.eo-0 e.orno ben.e.en.o y .t:o.f'..ue.n.o; .e.a. ne.e.a.e-i.6n. mo.f'..a.n de.e. c.ompue.-0.t:o onga.n.ome..t:d.f'..-i.c.o-.t:n-i.e.t:-i..f'.. a..e.um-i.n.-i.o puede -0en de -- O. 5/ 1 a. 1 /4; .e.0-0 .t:-i.empo-0 de ma.duna.c.-i.6n de.e. c.ompLejo c.a..t:a._ U.:t-i.c.o pueden 4 en de 1 O a. 40 m-i.nu.t:o-0 c.on. .t:empena..t:una.4 que pueden pa.4.t:-i.n de 20 a. 60ºC. Como ne4u.e..t:a.do de e-0.t:a. nea.c.c.-i.6n. 4e. ha .e..e.ega.do a. ob.t:en.e.n o.f'..e6-i..na.4, donde. e.e. pnoduc..t:o pn-i.n.c.-i.pa..e. ha. -0-i.do - e.e. bu.t:en.o 1. La. 4e.c.ue.nc.-i.a. de. .e.a. ne.a.c.c.-i.6n 4e ha. -0egu-i.do a. .t:na.v~& de un. c.noma..t:ogna.ma. e.orno e.e. nepon.t:a.do en La.-0 hoja.-0 4-é_gu-i..en.t:e-0, en. c.uya. Pa.4.t:e A pueden. ob-0enva.n-0e. .e.a.-0 eua..t:no pn-i.me.na.-0 -i.n.ye.c.c.-i.on.e4 a..e. c.noma..t:ógna.60 e.6ec..t:ua.da.4 en. .e.a.p4o4 de d-i.ez m-i.n.u.t:o4 un.a. de. .e.a. o.:t4a. y en .e.0-0 c.ua..f'..e4 -Oe ue e.e.a._ na.men..t:e e.e. a.umen..:to en. e.e. p-i.c.o de.e. bu.:ten.o y .e.a. d-i.4m-i.n.uc.-i.6n. en. e.e. p-i.c.o c.onne-0pon.d-i.en..:te a..e. e.t:-i..f'..en.o. En. .e.a. Pa.n.t:e B pod~ 25 - -A manece más o menos constante en Los análisió efectuados a una, dos, traes y cuatro horas de ¿niciada La reacción pu diecndose ver una disminución Ligera en el pico del buteno g un aumento en el pico del etfí¿leno, hasta que finalmente observamos en L£a Parte C del eromatograma Las traes UL mas ¿nygeceojones efectuadas a aínco horas de ¿niocada La - aeacekón donde el aumento en el peo del etileno es bas tante notorio. En La Parte D, presentamos el análisis del producto recuperado, correspondiendo el primer pco al e tileno, el segundo al buteno y el nestio a hexenos con el siguiente nendiímiento: OLEFITINA 3 E N MOL Exítlteno 3.65 1-Buteno 79.32 Hexenos 17.03 26 mo-0 haaeJz. no;taJz. que eL :trunaño de Lo-0 µLao-0 deL bu-t:eno pe~ anece d4 eno4 a -0:tan:te o4 dL¿4¿4 6 a:tuado4 a, 4, :t.1te4 a :tJz.o Jz.a4 e LaLada a .1teaaa¿6n _ -ie' 0-0 e .lt a -l-0mLn.ua¿6n .e_¿g efr..a .e ¿ao L ;teno y n rnen:to -t ¿ao L :t-lL .o, -0:ta e 6-l aLmen:te b-0 e.1tvamo4 . -t Jz.-t:e -t a-'Loma;tog.1tama -ta-0 :tJte4 t1L-t:-l a4 eaaLo -0 6 a:t a-0 ¿ ao .1ta-0 e ¿a¿ada a .1tea a_¿611. nde .e e .:to . L ¿ao L ;t¿Len.o 4 4 -t:an:te .o:toJz.¿o. n a Jz.:te V, Jt .6 en:ta o-0 L dL-i4-i.4 _L ~oduc;to .1teaupe.1tado, e .1t.1te-0pon.dLendo L .1t-lme.1t -leo L _ -t:LLeno, L -0egundo L :teno L Jz.e-O:to .04 a n .e ~gu¿en.:te Jz.end¿ ¿en:to: L E F I N A ;t¿L no Bu.:te1~0 exeno.6 % 6 O L . 5 .32 . 03 CROMATOGRAMA PARTE A < :¡: < e:: < C > o L U 1 - t - < o:: :¡: < o c... e:: u CROMATOGRAMA PARTE B 1 HORA 2 HORAS 3 HORAS 4 HORAS MU CROMATOGRAMA PARTE C C ROMATOGRAMA PARTE D C A P I T U L O 111 ¡;. ,:. ESTUVIOS E s p E e T R o M E T R I e o s espectihios guernon corrn£dos en un Espectro metro Perkin-Elmenr, 3.1.1. Este espectlo 54e corArnció cntre dos bromuro de potasio, e cómo referencia. tetra Su ¿niecnpretación ¿on 1 No. Onda am” Reportadas (59) 2971 2944 2890 1460 1372 1295 1222 1124 1083 746 on 100 modelo 451], A E La Figura 3, n-butiít titanato y Las posiccones de Las bandas y de doblez haz. TETRAÁA n-BUTIL TITANATO placas de de concentración y con aLkre nos muestra el espectro del dadas en La Tabla IT. TABLA 1 Obrenidas Interpretación 2969 CHz Longitudinal Asimé tr£co 2940 CH¿ Longitudinal Sime_ Ih£co 2890 CHz Longitudinal Simé_ ín£co 1470 C-H Deformación AÁsimé_ trico 1380 C-H Degormación Simé_ TA£co 1300 CH Deformación Simetrc ca fuera del plano 1230 CHy Degormación SiméLrn£ ca fuera del plano 1130 C-0 Longitudinal 1083162) C-0 Long¿tudinal 750(60) CHz¿- (CH) ¿-0 598(61) Te£- 0 633(61) T£ - O 3. 1 • INFRA ROJO Lo6 e6pec~.l!.06 6 .1z.on o.1<..1<.-ldo-0 n E6pec~-'to~ me~-'l.O -'l.k,¿n-ELme-'l., odeLo 51, e bLe az. . 1. 1 • TR TZL 11 ATO 6u -ln~enpne~ac-l6n 6 n da6 a bLa 1. o. nda c - Repo.1<.~ada¿, 9) 71 44 90 60 7 2 95 22 124 83 6 LA Ob~en-lda-0 69 40 90 70 80 00 3 o 1 3 o 83(62) 0(60) 8(61) 3 ( 6 1 J 3 1 3 LongL~ud-lnaL .6Lm« ~n-<.co 2 Long-l~ud-lnaL -<.mi ~n-lco 3 LongL~ud-lnaL SLm~_ ~n,¿co - V 6o-'l.mac-<.6n -0-<. « :t-'l.,¿c.o - Ve6 o-'l.mac-<.6n hni! :t-'l.-lco 2 V 6o-'l.mac-<.6n S-<.mi!~.I!.~ a 6 -'l.a L Lano c 2 V 6o-'l.mac-<.6n S-<.mi!~-'t~ a 6 -'l.a L Lano -0 Long-l~ud-lnaL -0 Long-<.~ud-lnaL c~ 3 -(CH 2 J 3 -0 -<- - O -l c5 o U J o o e :: ,__ u U J a.. U ) L U '·. 3.1.2. ACETATO VE p-METOX1 FENZLO E-0.:t.e e.6pec..:t.Jto óue ob.:t.en.<.da en.:t.Jte do.6 p.f.ac.aA - de .i.oduJto de c.e.6-la, c.on 100% de c.onc.en.:t.Jtac..<.6n y c.on QÁ.Jte c.omo Jteóe.1t.ene..La. EL e-0pec..:t..1t.o e-O mo-0.:t.Jtado en .e.a F..LguJta 4 y .e.a po.6.i.c..i.ón de .e.a-0 ba.nda-0 y .¿u .<.n.:t.e.1tp.1te.:t.a.c..<.6n {63-65) -0on d~ da-0 en .e.a Ta.b.e.a 11. No. de Onda c.m - 7 3010 2958 2846 1770 7510 1470 y 1450 1370 1255 1108 .845 TABLA 33 11 1 n.:t.eJr.p.IZ.e.:t.ac...Ldn C-H A.1r.oma.:t..lc.o Long.<..:t.ud.lna.e. C-H A.f...Lóa.:t..<.c.o Long.<..:t.ud.lna.e. A-0 -<.m t!.:t..1t..<. e.o C-H A.e..<.óa.:t..lc.o Long.l:.tud.lna..e. s ,(.m t!.:t.Jt.i. c. o C•O Long.<..:t.ud.<.na.e. C=C Long.<..:t.~d.<.na.e. S-i..mt!.:t.Jt.i.c.a de.e. e.¿que.e.e.t:o C=C Long.<..:t.ud.<.na.e. (dob.f.e.t:e) de.e. e-0que.e.e.:t.o C-H V.<.b.Jt. de deóo.1r.mac..<.6n - -O .<.m t!.:t.Jt.i. c. a C-0-C Long.<..:t.ud.<.na.e. A-0.<.mt!.t:Jt~ e.o e-o-e Long.i..t:ud.<.na..e. S.i.mt!.t:Jz..i._ e.o C-H V.i.bJt. de de6o.Jtmac..i.ón -- óue.Jta de.e. p.e.ano en e.e. - a.n.l.e..e.o aJtoma.:t..<.c.o Micrones 3 3000 Niimero de Onda Ccm-1> 4 .~·.·· .... ___ _,,_, ' . ' ESPECTRO IR DE 5 6 7 a 9 11 ·~/fv\~~Nl 1800 1600 1200 800 FIGURA 4 14 t6 25 600 3. 1 • 3. TITANATO VE p-METOXI FENILO E-0:te eapec:tJt.o deL T~:tana:to de p-me:tox.l óen.lLo e-0 moa:tJt.ado en La F.lguJt.a 5 y La6 po-0.lc.lone-0 de Laa banda-0 y 6U .ln:teJt.pJt.e:tac.l6n (63-65) -0on dada-0 en La TabLa III. No. de Onda cm- 1 3005 2950 2840 1505 14 7 o !f 1448 1240 11o5 835 633(61) 598 (61) TABLA III 35 In:te.11.p.11.e:ta.c..l6n c-H A.11.omá:t.lc.o Long.l:tud.lnaL C-H AL.lóá:t.lco Long.l:tud.lnaL a-0 .lm 4 ESPECTRO 1 R DE THOArOCH3l4 5 6 7 1600 FIGURA 5 e 9 11 14 16 25 3. 2. RESONANCIA MAGNET1CA NUCLEAR Lo.t> e.t>pec.-t:.-'l.oó de Reó ona.nc-la. Ma.gn~;t.-lca. Nu.c.tea.-'Z. 6ue-'l.on co-'Z.-'Z.-ldo.t> a. 60 MHz en un a.pa.-'l.a.;to Va.4-la.n, mode..f.o -- A-60 A. 3. 2 • 1 • TETRA n-BUT1L TITANATO E.t>;te. eópec;t-'Z.o 6ue. ob;ten-ldo con e.e Te.;tna. n-bu ;t.-l.f. T-l;ta.na.;to d.-lóue.l;to en ;tc;tna. me;t.-l.l S-l.la.no como 4e6e4en_ e-la. -ln;te4na.. La. F-lgu-'l.a. 6, mue.ó;t-'l.a. e.e eópec;tno de RMN dL d-lcho compueó;to y en .ta. Ta.b.f.a. IV da.moó óU -ln;te-'l.p-'l.e;ta.c-ldn (63,66). TABLA IV Compue.ó ;to d. ppm Mu.t;t.-lp..E-l c-lda.d No. de G-nupo P4o;toneó 1, 6 5 T4-lp.le;te 3 CH 3 - T.-l(OBu) 4 1,9-2,5 Mu.l;t-lp..Ee;te. 4 -CHz-CHz- 3,75 T-'Z.-lp.le.;te 2 -O-CH 2 - 3. 2. 2. TITANATO VE p-METOXI FENILO E.e compue.ó.:to 6ue d-lóue...E;to e.n V-lme.:t-l..e Su.l6o'x.-ldo deu;te.na.do. La. F.-lguna. 7, mue.ó;tna. e.e eópec.:tno RMN de...E T-l.:ta.na. .t:o de p-me..:tox-l 6e•1-l.lo y e.n ..ea. Ta.b.la. V .t>e. da. óU -ln.:te4p4e.t:a._ 37 c..ldn (63,66). TABLA V Compu.e..6.t:o d. ppm M u..e:-t.-l p .R.-l c.-l da. d No. de G1t.u.po P1t.o:ton.e.6 3,6 S.ln.g u..e.e:te 1 2 CHrO T-i..(OA1t.0CH 3 )4 6,62 S-ln.g u..e.e:te 16 A1t.- 38 ESPECTRO RMN DE Ti") 6 7 B 9 ·- , _ __._.__ 2.0 r 1 b d.U 1. /.U 3.0 FIGURA 6 ESPECTRO RMN DE J 5 PPM (r) 6 7 8 9 'º FIGURA 7 e o N e L u s I o N E s Ve.t e-0pec..:t1r.o Inó1r.a Rajo de.e. Te.:t1r.a n-bu.:t-<..e. T-l_ .:tana.:to donde -0e -lden.:t-i.ó-ic.a.1r.on .e.a.-0 banda.-0 má.¿, c.a.1r.a.c..:te1r.-í.¿,;t.(. e.a..!> de e.!>.:te c.omµue¿,;to La.-0 c.ua.Le-0 c.onc.ue1r.da.n b-len c.on .e.o 1r.epo1r..:ta.do polr. .e.a. L-l.:te1r.a..:tu1r.a. y ha.b-lendo .:ten-ldo un e.!>pec..:t1r.a RMN e.u ya.¿, ¿, eJi.a..le.!> a.µa.1r.ec.en en .ta.-0 po-0-lc.-lone-0 a.dec.ua.da..!> y c.on una. -ln.:te91r.a.c.-l6n buena. ¿,e puede c.onc.Lu-i.1r. que óue ob.:te n-i.do d-lc.ho p1r.oduc..:to. E.e. Ac.e.:ta..:to de p-me.:tox-l óen-<..e.o que a.demá.!> de - .:tene1r. una. Tempe1r.a..:tu1r.a. de óu.!>-l6n pe1r.óec..:ta.men.:te bLen deó-i.n~ da., c.o,{_nc.-lde con .e.a. .e.-i..:te1r.a..:tu1r.a.; en ¿,u e¿, pec..:t1r.o IR a.pa.1r.e e.en .e.a.¿, banda..!> c.a.1r.a.c..:te1r.-C¿,;t,{_c.a..!> de e.!>.:ta. .!>ub-0.:ta.nc.La. .!>e hu b-i.e-Oen e-0pe1r.a.do e.amo óue1r.on .e.a.¿, c.01r.1r.e-0pondLen.:te-0 a.L en.ta. e.e C-H a.1r.má.:t:Lc.o, a.e 91r.upo c.a.1r.bon-lLo y a.e en.e.a.e.e. .:t-lµo ~.:te.Ir. C-0-C; podemo.!> a.ó-i.1r.ma.1r. que e.!>.:te c.ompue.!>.:to :ta.mb-i._ -t:o.!> a.n.:te1r.-lo1Le.!>; de.e e-0µec..:t1r.o IR que c.on .!>elr. pa.1r.ec.-ldo a.e. - de.e. c.ompue-0.:ta a.n-t:e1r.-lo1r., no p1r.e-0en-t:a. .e.a. banda. de.e. c.a.1r.bon-l_ .e.o de.e. 91r.upo a.c.e.:ta..:to y .:tenLendo u11 e-0pec..:t1r.o de RMN c.uya.¿, -Oefta.Le-0 µa.Ir.a. .to¿, p1r.o.:tone-0 de.e glr.upo &enL.e.o y deL 91r.upa m~ .:t:-l.e.o a.pa.1r.ec.en en La.¿, po-0-lc.-lone.6 a.dec.ua.da.-0 y e.u.ya. -ln.:te91r.a._ 4 7 c..l6n no.& mo.&:tJt.6 .R..o.& do.e.e p1t.o:tone.t. c.oJt.Jt.e.&pond..é..en:te.t. a. .R..o.t. c.ua.:t1t.o gJt.upo.& me:t..é..Zo y Zo.t. d..é..ec...é...&e..é...t. c.01t.1t.e.&pond..é..en:te.t. a. - .R..o.& c.ua.:tJt.o a.n..é...R..Zo.t. a.1t.oma:t..é..c.o.& y ha.b..é..endo 1t.ec.upe1t.a.do e.R.. .& ub plt.o duc..:to - Ac.e:ta.:to d~ Bu:t..é..Zo p.R..ena.men:te ..é..den.:t..é..6.lc.a.do, podemo.t. pen.&alL que .&~¿e e6ec:tu6 Za. 1t.ea.c.c...é..dn que .6e e.t.pe1t.a.ba pa.1t.a. .R...R..ega.IL a.Z p1t.oduc.:to de.&e~ do, e.R.. TITANATO VE p-METOX1 FENILO, e.R.. que demo.&.:t:Jt.6 .&elL - ha.b..é..tindo.t. e ob:ten..é..do Jt.end..é..m..é..en:to.& de ca..&..é.. 80% en mo.R.., de 1-Bu:teno c.on d..é..c.ho c.ompue.&:to 01t.ga.nome.:td.R....é..c.o. 42 B I B L 1 O G R A F 1 A 7.- Mo.tr.kL4on, R.T. and Boyd, R.N. O.tr.ganLc. ChemL-O.t:.4y A.C..f.yn and Bac.on, 1nc.. (Bo-0-t:on) FLf,.t:.h Ed. (7968) 2.- Bonnek, W.A. and Ca-0-t:ko, A.J. Qu.Cm-<.c.a Okgán-lc.a Bá4-lc.a Ed. A.e.ltambka, S.A. M(!:xLc.o (7968) 3 • - F -l e-0 e k, Lo u-<-.:. F • Qu.Cm-<.c.a Okg án-<'.c.a Ed. GkLja.f.uo, M€xLc.o (7960) 4. - No.f..f.e.tr., Kak.f. R. Qu-CmLc.a 04g án-<'.c.a 3a. Ed. EdL.t:.. 1 n.t:.e.tr.a.mek-<'.c.ana, M€xLc.o / 7 968) 5.- WL.f.ke, G. e-t: a.e.. A ng ew. eh em • 7 8 ( 7 9 6 6 ) 7 5 7 6.- Hen4Lc.-<'.-0.f.-<'.u€ and 0.f.Lü€, S. Advan. Po.f.ym. Se.-<'.. 6 (1969) 42 7.- O'Connok, C. and W.f.LkLn-Oon, G. Te-t:kahed.tr.on Le.t:..t:.. (7969) 1375 8. - S-t:kohmeLek Z. Na-t:ukf,ok-Oc.h 23b (1968) 9.- 0-0bo.1r.n, J.A. e.ta.e J • eh em • so c. • A ( 7 9 6 6 J 7 7 7 7 7 O • - M o -0 e.tr. , W • R • J • Am e.tr.. eh em • So c. • 9 7 1 7 9 6 9 J 7 7 3 5 , 1 1 4 1 71.- C.f.au-0, K.G. and Rund, J.V. J. Ca.:ta.f.y-0L-0 75 (7969) 304 12.- Cha.:t.t:., J. and Shaw, B.L. J. Chem. Soc.. (1959) 705 43 13.- Hentr..-le-l-OL-lvl a.nd OL-lvr.09. Inong. Chem. VoL. In;te>r.6e.¿enc.e, New Yo>r.k II., 324 ( 7 9 6 o) 51.- Voge..t, A.I. A Te.x;tbook 06 P1<.ac.;t¿c.a.L O>r.g. Chem. 3Jr.d. Ed. Ed. Loi-igma.n (1970) 52.- Boyd, T. J . Po .e u. s c.¿. v r r , 6 ( 1 9 5 1 J 5 9 1 53.- Vu Pon;t ln601<.ma.;t¿on BuL.te.;t¿¡¡ " Vye.6 a.nd Che.111.l.c.a.R..6 " 54.- Yo6h¿no and K¿z2ma Ja.p. Pa.;t. No. 4712/57 55. - A>r.buzov and Sha.1<..6ha C.R. Ac.a.d. se.¿. U.R.S.S. 68 (1949) 859 56.- I.G. FARBENINVLJSTRIE A-G Fil.. Pa;t. No. 818, 570 46 57. - Yo.6h..(.11.o, J. Chem. K,(.z,(.ma, Ma.6uda. an.d Sug,(.yama. Soc... Ja.pa.11. 62 (7959) 77 58.- La.11.ge, N. AdoLph Ha.11.dbook. 06 Chem,(..6;l4y 10;th Ed. Me.. G4a.w-H,(..€_.e_ Book. Co. (7969) 5 9 • - Z e,(.:t ..€.e4, J. Phy.6. V.A. an.d B4ow, Ch. A. Chem. 67 (79571 1174 60.- W,(.be4Ley, S.E. a.11.d Ba.6.6e;t, L.G. An.a.Ly;t,(.c..a.L Chem. 22 (7950) 841 67.- K4,(.eg.6ma.11.11.,H. un.d L,(.c..h;t, K. Ze,(.;t.6c..h4..(.66 6u4 ELec..;tn.oc..hem,(.e 62, 10 (7958) 1163 62. - Ya.tna.mo;lo, Ak..{.o a.11.d Ka.mban.a., Shu J. Amen.. e lt em. So c... 7 9 ( 1957 l 4 3 4 4 63.- S.{.Lve4;te.{.11., R.M. a.11.d Ba.6.6Le4?G.C. Spec..;t4ome;t4..(.c.. lde11.;t.{.6.{.c..a.;t.{.011. 06 On.g. Compoun.d.6 W.{.Ley 111.;ten.11.a.c...{.011.a.L Ed. 211.d. Ed. New Yon.k. (7967) 64. - Na.k.a.11..{..6 h.{., Ko j .-l 1n.6Jt.a4ed Ab.6on.p;t.{.011. Spec;tn.o~copy Pn.a.c;t.-lc..a.L 65.- BeLLamy, L.J. Tite 111.6n.a.n.e¿ Spec..;t4a 06 CompLex MoLec..uLe.6 211.d. Ed. J. W~Ley a.nd Son.6, 111.c... New Yon.k. (7959) 66.- Na.;tlta.n, J. y VLa.z, E. 111.;tn.oducc,(.611. a. La. Re.6011.a.11.c...{.a Ma.911.~;t.-lc..a. Nuc..Lean. 1a.. Ed. Ed. Li.mu.6a. M~x.-lc..o (7970) 47